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醛基化木质素纳米纤维素增强壳聚糖/肉桂醛薄膜中肉桂醛的结构约束扩散及其对抗菌包装性能的提升

发布于: 2026-11-08

近日,陕西师范大学食品工程与营养科学学院胡新中教授、任田副教授团队在国际食品期刊Food Research International发表了题为“Structure-constrained diffusion of cinnamaldehyde in dialdehyde lignocellulosic nanofibril reinforced chitosan networks for enhanced antimicrobial packaging”(醛基化木质素纳米纤维素增强壳聚糖/肉桂醛薄膜中肉桂醛的结构约束扩散及其对抗菌包装性能的提升)的研究论文。任田副教授为通讯作者,硕士生鄢云华为第一作者。

一 研究背景与目的

肉桂醛是一种公认安全的挥发性抑菌物质,但将其引入壳聚糖基亲水膜时,存在挥发损失快、释放不可控、分散稳定性差的问题,导致抑菌效力不足,限制了实际应用。已有研究通过席夫碱反应提高肉桂醛在膜内的留存率,或借助醛基化纤维素构建交联网络实现缓释,但难以同时兼顾活性物均匀分散、网络结构稳定、分子迁移可控与长效释放。尤其当纳米纤维同时充当 Pickering 乳化稳定剂与交联节点时,界面稳定与基体增强两种作用相互耦合,肉桂醛在受限空间中的扩散行为与其抑菌、保鲜效果之间的构效关系尚不明确。

针对上述问题,本研究以醛基化木质纤纳米纤维素(DLCNF)为双功能构筑单元:既作为 Pickering 乳化剂稳定肉桂醛液滴、改善其分散状态,又作为反应性交联位点与壳聚糖发生席夫碱反应构筑三维网络,制备壳聚糖-肉桂醛/DLCNF(CS-CIN/DLCNF)复合抗菌膜。系统表征了薄膜的微观形貌(SEM)、理化与阻隔性能,测定了肉桂醛的释放动力学,评价了薄膜的气相抑菌活性,并开展草莓保鲜验证,同时考察其在土壤中的生物降解性与环境相容性。结合 FTIR、荧光显微与释放动力学模型拟合等手段,阐明交联网络结构、肉桂醛分散状态与释放行为三者之间的内在联系,揭示结构约束扩散机制,为挥发性活性成分控释型食品抗菌包装的开发提供理论依据。

二 重要结果与讨论

DLCNF 通过席夫碱反应与壳聚糖交联,嵌入并重构了薄膜的网络结构。CS-CIN 对照膜表面存在孔洞与缺陷,引入 DLCNF 后膜面转为连续致密、表观密度上升;水接触角增大,水蒸气透过率、水溶性与溶胀指数同步下降,耐水性能明显改善。上述变化表明,DLCNF 同时起到交联增强与致密化的双重作用。

交联网络对肉桂醛的释放起调控作用,使肉桂醛的释放由无序挥发转变为结构约束扩散。CS-CIN 对照膜水化后溶胀不均,肉桂醛以团聚体形式被凝胶网络截留,15 d 累积释放率仅 32.71%。DLCNF-CS 网络抑制了过度溶胀,并使肉桂醛分散更均匀、迁移通道更稳定,2.0% DLCNF 添加量的复合膜 15 d 累积释放率达 62.39%。释放动力学拟合表明,该过程以扩散控制为主;可见该网络的作用并非单纯阻滞扩散,而是借助三维交联结构稳定肉桂醛的空间分布与迁移路径,将不可控的挥发转变为可调控的受限扩散。

气相抑菌实验表明,复合薄膜对供试细菌与真菌均有抑制能力,且抑菌强度随肉桂醛载量升高而增强。在相同肉桂醛添加量下,引入 DLCNF 的薄膜抑菌效果始终优于 CS-CIN 对照膜:低浓度 CS-CIN 膜未形成可见抑菌圈,而各 CS-CIN/DLCNF 膜均出现清晰抑菌区;对黑曲霉,当 CS‑CIN/DLCNF 体系中 CIN 负载量提升至 1.6% 时,黑曲霉的生长被完全抑制。

草莓保鲜试验表明,CS-CIN/DLCNF 膜能有效延缓采后品质劣变。贮藏 5 d 内,处理组较好地保持了果实的外观色泽、硬度、可溶性固形物与维生素 C 含量,减缓了 pH 上升、失重与微生物增殖,其保鲜优势可归因于肉桂醛在结构调控下的持续释放。

土壤降解试验显示,该膜可在土壤中降解,且对植物无明显毒性,具备作为环境友好型食品包装材料的应用潜力。

三 主要结论

1. DLCNF 经席夫碱交联消耗亲水基团、构筑致密网络,提升疏水性、耐水性与水汽阻隔性,为受限扩散奠定结构基础。

2. 乳化与交联双功能改善分散、稳定通道、减少团聚截留,使释放由无序挥发转为扩散主导的持续释放,其行为由网络稳定能力主导而非溶胀程度。

3. 抑菌与保鲜效果取决于网络调控的实际释放水平——复合膜气相抑菌优于对照,延缓草莓采后劣变,且具土壤可降解性。

四 部分图表赏析

【摘要图】

【488 nm 激发下的样品荧光成像】


【不同薄膜中肉桂醛的释放行为及其动力学模型拟合】

【薄膜对微生物的气相抑菌活性】


本研究得到了陕西省国际科技合作计划(2023-GHZD-53)、陕西省农业科技创新驱动项目(NYKJ-2025-(XA)12)以及西安市农业技术研究与发展项目(24NYGG0110)的支持。